一、前言

近年來(lai)中(zhong)國對(dui)(dui)(dui)VOCs治理(li)力度持(chi)續加(jia)強，政策(ce)上從(cong)物(wu)(wu)(wu)料(liao)的(de)(de)(de)儲存(cun)、裝(zhuang)載(zai)到(dao)廢(fei)(fei)水的(de)(de)(de)集輸、儲存(cun)、處(chu)理(li)再到(dao)有(you)(you)組(zu)織排(pai)放(fang)、設(she)(she)備動(dong)靜(jing)密(mi)封點等對(dui)(dui)(dui)各環(huan)節作出了約束規(gui)定(ding)；相(xiang)應的(de)(de)(de)重點行(xing)業(ye)(ye)企業(ye)(ye)對(dui)(dui)(dui)VOCs的(de)(de)(de)減(jian)排(pai)治理(li)也熱(re)火朝天(tian)，但現(xian)狀(zhuang)怎(zen)么樣？是(shi)否實施(shi)了減(jian)排(pai)措施(shi)？是(shi)否達(da)到(dao)了標準要求的(de)(de)(de)排(pai)放(fang)限(xian)值？本文以VOCs排(pai)放(fang)“大(da)戶(hu)”---廢(fei)(fei)水集輸和(he)處(chu)理(li)系統為案(an)例對(dui)(dui)(dui)象，結合對(dui)(dui)(dui)多(duo)家石化(hua)企業(ye)(ye)的(de)(de)(de)考察，分(fen)析石化(hua)廢(fei)(fei)水揮發性有(you)(you)機物(wu)(wu)(wu)排(pai)放(fang)現(xian)狀(zhuang)。石化(hua)廢(fei)(fei)水通常指在石化(hua)生(sheng)(sheng)(sheng)產過程(cheng)中(zhong)產生(sheng)(sheng)(sheng)的(de)(de)(de)產生(sheng)(sheng)(sheng)的(de)(de)(de)廢(fei)(fei)水，含有(you)(you)多(duo)種污(wu)染物(wu)(wu)(wu)、濃度高(gao)、危害(hai)大(da)。廢(fei)(fei)水中(zhong)的(de)(de)(de)各種污(wu)染物(wu)(wu)(wu)會隨著溫度的(de)(de)(de)變(bian)化(hua)釋放(fang)到(dao)空氣(qi)當中(zhong)，是(shi)石化(hua)行(xing)業(ye)(ye)VOCs排(pai)放(fang)的(de)(de)(de)重要環(huan)節。目前多(duo)數企業(ye)(ye)對(dui)(dui)(dui)廢(fei)(fei)水池采用(yong)密(mi)閉加(jia)蓋并設(she)(she)廢(fei)(fei)氣(qi)收(shou)集處(chu)理(li)設(she)(she)施(shi)來(lai)進行(xing)減(jian)排(pai)治理(li)。但實際情況(kuang)是(shi)雖然現(xian)場廢(fei)(fei)水設(she)(she)施(shi)密(mi)閉加(jia)蓋，也增加(jia)了廢(fei)(fei)氣(qi)收(shou)集處(chu)理(li)，但是(shi)投用(yong)率(lv)、收(shou)集效率(lv)、處(chu)理(li)效率(lv)、廢(fei)(fei)氣(qi)排(pai)放(fang)濃度往往與政策(ce)要求與設(she)(she)計(ji)值相(xiang)差甚遠。

二、政策要求

中國對于石化(hua)廢水VOCs排放及治理要求明確規定：

1.《石(shi)油(you)煉制工業污(wu)染物(wu)(wu)排放(fang)標準》與《石(shi)油(you)化學工業污(wu)染物(wu)(wu)排放(fang)標準》中5.4.3 廢(fei)水(shui)集輸、儲(chu)存和處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)設(she)施(shi)：用于集輸、儲(chu)存和處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)含(han)揮(hui)發性(xing)有機物(wu)(wu)、惡臭(chou)物(wu)(wu)質的廢(fei)水(shui)設(she)施(shi)應密閉(bi)，產(chan)生的廢(fei)氣(qi)應接入(ru)有機廢(fei)氣(qi)回(hui)收或處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)裝置，其非甲烷總烴（VOCs）排放(fang)濃(nong)度應小于120mg/m3。2.《揮(hui)發性(xing)有機物(wu)(wu)無組織排放(fang)控(kong)制標準》GB37822中9.1.2 廢(fei)水(shui)儲(chu)存、處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)設(she)施(shi)：含(han) VOCs 廢(fei)水(shui)儲(chu)存和處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)設(she)施(shi)敞開液面上方 100 mm 處(chu)(chu)(chu) VOCs 檢(jian)測濃(nong)度≥200 μmol/mol，應符合下(xia)列規(gui)定之一：a）采用浮動頂蓋；b）采用固定頂蓋，收集廢(fei)氣(qi)至 VOCs 廢(fei)氣(qi)收集處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)系統；c）其他(ta)等(deng)效措施(shi)。

三、石化廢水治理現狀

1、敞開式廢水收集(ji)與(yu)處理系統(tong)

常見于投(tou)產(chan)較早(zao)的(de)(de)企(qi)業，因為當時的(de)(de)設計原因或經(jing)濟原因目前尚未對廢(fei)(fei)水的(de)(de)收(shou)(shou)集(ji)(ji)與處理部分進(jin)行治理，廢(fei)(fei)水收(shou)(shou)集(ji)(ji)、處理系統仍然處于完(wan)全敞開(kai)狀態(tai)。一般情況這樣的(de)(de)企(qi)業對廢(fei)(fei)水中的(de)(de)VOCs排放底數不清，也未能(neng)按時對敞開(kai)液面進(jin)行檢測。

2、廢(fei)水加蓋但廢(fei)氣收集不(bu)達(da)標

中國部分(fen)企業(ye)廢(fei)(fei)水收集與(yu)處理(li)系統安裝了固定頂蓋和廢(fei)(fei)氣處理(li)設(she)施，但是(shi)因(yin)為長時間多(duo)次的(de)拆(chai)裝維護，導致密封邊緣不牢固，且存在廢(fei)(fei)氣搜集系統設(she)計不合(he)理(li)等原因(yin)，達(da)不到有(you)效的(de)廢(fei)(fei)氣收集效率。通過對一(yi)些企業(ye)的(de)檢(jian)(jian)測(ce)發(fa)(fa)現，廢(fei)(fei)水中揮發(fa)(fa)的(de)VOCs絕大多(duo)數還是(shi)會從縫隙中跑出來，嚴重的(de)點(dian)位濃(nong)度甚至達(da)到了10,000PPM以上，使(shi)用(yong)便攜式設(she)備在固定頂蓋周(zhou)邊檢(jian)(jian)測(ce)，部分(fen)案例讀數顯示爆表。總結來說就是(shi)治理(li)方式是(shi)有(you)，但效果不理(li)想、不達(da)標(biao)。建議此類企業(ye)加強維護保(bao)養或(huo)采用(yong)《揮發(fa)(fa)性有(you)機(ji)物無組織排放控(kong)制標(biao)準》中規定的(de)浮(fu)動(dong)頂蓋來減少VOCs的(de)揮發(fa)(fa)，或(huo)者采用(yong)固定頂蓋與(yu)浮(fu)動(dong)頂蓋組合(he)，從源(yuan)頭減量，減少后(hou)續廢(fei)(fei)氣處理(li)設(she)施的(de)壓力和成本(ben)。

3、廢水加蓋(gai)但(dan)廢氣處理不達標

中(zhong)國部分企(qi)業廢(fei)(fei)水(shui)收集與處(chu)理(li)(li)(li)系統同樣安裝了(le)(le)固(gu)定頂蓋和(he)廢(fei)(fei)氣(qi)處(chu)理(li)(li)(li)設施(shi)，但是廢(fei)(fei)氣(qi)處(chu)理(li)(li)(li)設施(shi)的(de)(de)處(chu)理(li)(li)(li)效率不(bu)(bu)(bu)達標，處(chu)理(li)(li)(li)設施(shi)排(pai)(pai)口的(de)(de)VOCs濃度(du)達不(bu)(bu)(bu)到120mg/m3濃度(du)限值。通(tong)過現場的(de)(de)實際采樣檢測發現，個別企(qi)業排(pai)(pai)口的(de)(de)VOCs濃度(du)達到了(le)(le)1000 mg/m3以(yi)上，遠遠超出了(le)(le)濃度(du)限值。建議此類企(qi)業可以(yi)通(tong)過調整生產工藝、廢(fei)(fei)水(shui)處(chu)理(li)(li)(li)工藝來降(jiang)低廢(fei)(fei)水(shui)中(zhong)的(de)(de)VOCs濃度(du)，或(huo)者更換更加(jia)高效的(de)(de)廢(fei)(fei)氣(qi)處(chu)理(li)(li)(li)設施(shi)，此外在不(bu)(bu)(bu)調整處(chu)理(li)(li)(li)工藝及已加(jia)蓋的(de)(de)前提下，也可以(yi)考慮(lv)在廢(fei)(fei)水(shui)中(zhong)投放(fang)浮動頂蓋來減少VOCs揮(hui)發量，使排(pai)(pai)放(fang)的(de)(de)廢(fei)(fei)氣(qi)達標。

4、廢氣處理設施不合規

同樣(yang)是(shi)一些投(tou)產時(shi)間較早的(de)(de)企(qi)業(ye)(ye)，早期廢水的(de)(de)廢氣(qi)收集處理設施(shi)工藝設計、排(pai)放限(xian)值參(can)照《惡臭污染物(wu)排(pai)放標(biao)準(zhun)》執行，處理設施(shi)的(de)(de)重點(dian)是(shi)治理廢水中的(de)(de)惡臭，所以不能達(da)到(dao)高效(xiao)處理VOCs的(de)(de)目的(de)(de)，但多(duo)數(shu)企(qi)業(ye)(ye)基于(yu)經(jing)濟(ji)角度考慮目前也沒有進行處理設施(shi)的(de)(de)更新淘汰，導致現場“看似有，實則無(wu)”的(de)(de)現狀。

四、小結

《石(shi)化行(xing)業 VOCs 污(wu)染源排查(cha)工作指南》中提出石(shi)化廢(fei)水(shui)可分為水(shui)相(xiang)(xiang)(xiang)和(he)油相(xiang)(xiang)(xiang)兩類，水(shui)相(xiang)(xiang)(xiang)和(he)浮油等油相(xiang)(xiang)(xiang)中均含VOCs，廢(fei)水(shui)在(zai)收(shou)集(ji)(ji)和(he)處(chu)理(li)(li)(li)過程中普(pu)遍存在(zai)直接(jie)接(jie)觸(chu)大氣(qi)(qi)、VOCs 逸散(san)至大氣(qi)(qi)的(de)(de)情景(jing)。對于已建廢(fei)氣(qi)(qi)收(shou)集(ji)(ji)和(he)處(chu)理(li)(li)(li)設施(shi)的(de)(de)廢(fei)水(shui)收(shou)集(ji)(ji)和(he)處(chu)理(li)(li)(li)設施(shi)，也應保證(zheng)廢(fei)氣(qi)(qi)處(chu)理(li)(li)(li)設施(shi)的(de)(de) VOCs 控制效(xiao)率。從(cong)(cong)近些年開展的(de)(de)VOCs 污(wu)染源排查(cha)數據(ju)來(lai)看，廢(fei)水(shui)是(shi)石(shi)化行(xing)業VOCs排放重要(yao)的(de)(de)環節之(zhi)一(yi)，同時由于廢(fei)水(shui)成分復雜，也是(shi)惡臭污(wu)染的(de)(de)主(zhu)要(yao)來(lai)源之(zhi)一(yi)。因(yin)此(ci)，無論(lun)是(shi)從(cong)(cong)改善空(kong)氣(qi)(qi)質(zhi)量還(huan)是(shi)從(cong)(cong)VOCs治理(li)(li)(li)來(lai)看，加強(qiang)石(shi)化廢(fei)水(shui)治理(li)(li)(li)力度，推行(xing)合理(li)(li)(li)的(de)(de)、規范的(de)(de)、高效(xiao)的(de)(de)治理(li)(li)(li)勢(shi)在(zai)必(bi)行(xing)。